Oxidation reactions of non-saturated dicarboxylic acids with cerium(IV)in aqueous solutions of perchloric acid

Abstract

Studies were carried out on reaction rates of citraconic, glutaconic and itaconic acids oxidation. An influonce of concentration of particular reactans on these reaction rates has been determined by means of amperomatric determination of cerium (IV) ions. Both, stoichiometry and the products of oxidation have been established. It was shown, that rate determining steps of the reactions mentioned above are determined by two stages with comparable rates. Activation energies of these steps have been determined in the case of all investigated acids. The most propable mechanism of oxidation of these acids has been proposed.

Określono wpływ stężeń poszczególnych reagentów na szybkość reakcji utleniania kwasów: cytrakonowego, glutakonowego i itakonowego wykorzystując amperoiretryczne oznaczanie jonów Ce(IV). Wyznaczono stechiometrie oraz ustalono produkty utleniania. Wykazano, iż reakcje te są procesami, w których stadia limitujące określone są przez dwa etapy o porównywalnej szybkości. Wyznaczone zostały energie aktywacji tych etapćw w przypadku badanych obiektów oraz zaproponowano prawdopodobny mechanizm reakcji utleniania kwasów.