Repozytorium UŁ - 1JCH couplings in Group14/IVA tetramethyls from the gas-phase NMR and DFT structural study: a search for the best computational protocol

Repozytorium Centrum Otwartej Nauki

 

1JCH couplings in Group14/IVA tetramethyls from the gas-phase NMR and DFT structural study: a search for the best computational protocol

Pokaż pełny rekord



Tytuł: 1JCH couplings in Group14/IVA tetramethyls from the gas-phase NMR and DFT structural study: a search for the best computational protocol
Autor: Nazarski, Ryszard B.; Makulski, Włodzimierz
Streszczenie: Four tetramethyl compounds EMe4 (E = C, Si, Ge, and Pb) were studied by high-resolution NMR spectroscopy in gaseous and liquid states at 300 K. Extrapolation of experimental vapor-phase C-H J-couplings to a zero-pressure limit permitted determining the 1J0,CHs in methyl groups of their nearly isolated molecules. Theoretical predictions of the latter NMR parameters were also performed in a locally dense basis sets/pseudopotential (Sn, Pb) approach, by applying a few DFT methods pre-selected in calculations of other gas-phase molecular properties of all these species and SnMe4 (bond lengths, C-H stretching IR vibrations). A very good agreement theory vs. experiment was achieved with some computational protocols for the all five systems. The trends observed in their geometry and associated coupling constants (1JCHs, 2JHHs) are discussed and rationalized in terms of the substituent-induced rehybridization of the methyl group (treated as a ligand) carbon, by using Bent’s rule and newly proposed, theoretically derived values of the Mulliken electronegativity (χ) of related atoms and groups. All these χ data for the Group-14/IVA entities were under a lot of controversy for a very long time. As a result, the recommended χ values are semi-experimentally confirmed for the first time and only a small correction is suggested for χ(Ge) and χ(GeMe3).
Opis: Accepted Manuscript
URI: http://hdl.handle.net/11089/4889
Data: 2014-05-15

Pliki tej pozycji

Plik Rozmiar Format Przeglądanie Opis
PCCPc4cp01596gOpenAccessFinalPages.pdf 1.402MB PDF Oglądaj/Otwórz Article
PCCPc4cp01596g1-ESI.pdf 450.4KB PDF Oglądaj/Otwórz Supplementary Material

Z tą pozycją powiązane są następujące pliki licencyjne:

Pozycja umieszczona jest w następujących kolekcjach

Pokaż pełny rekord

Uznanie autorstwa-Użycie niekomercyjne 3.0 Polska Poza zaznaczonymi wyjątkami, licencja tej pozycji opisana jest jako
Uznanie autorstwa-Użycie niekomercyjne 3.0 Polska

Szukaj w Repozytorium


Szukanie zaawansowane

Przeglądaj

Moje konto

Statystyki

Sprawdź